本发明提供一种蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，该方法包括回湿漂洗、提碱、退鞣、脱碱、软化等步骤。本发明提供的蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，采用酸、碱、酶综合技术联用进行脱铬和软化，避免了Cr
1.一种蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，其特征在于，依次包括以下步骤：(1)回湿漂洗，将蓝湿牛皮放入转鼓中，然后加入100％～200％的水，水温控制在30～50℃，然后加入1％～3％的草酸、1％～3％的酸性蛋白酶、1％～2％的脱脂剂，转速6～10r/min，转动60～120min，用常温水漂洗，排液；(2)提碱，加入常温水100％～200％，甲酸钠1％～3％，脱脂剂1％～2％。转动20～60min，转速6～10r/min。加入纯碱2％～4％，转动40～60min；(3)退鞣，①加入氢氧化钠溶液2％～6％，转速6～10r/min，转动60～240min；②加入氢氧化钠溶液2％～6％，碱性软化酶1％～2％，转速6～10r/min，转动120～240min；③转鼓打自动过夜档，每转1～10min停15～30min；持续6-9小时；④继续转20～40min，水洗，洗净铬渣，排液；(4)脱碱，先用常温水洗，后加入温度为25～35℃的水80％～150％，硫酸铵2％～5％，使pH控制在7～8.5，转速6～10r/min，转30～90min；(5)软化，加入碱性软化酶1％～2％，转速6～10r/min，转30～90min；检查皮坯手感软化达到柔软透气要求后，水洗，要求皮坯洁白、柔软；其中，所有物质的添加量均以蓝湿牛皮质量为基准。
2.根据权利要求1所述的蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液由20～40份98％氢氧化钠，加100～200份水溶解，冷却后制备而成。
3.根据权利要求1所述的蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，其特征在于，步骤(5)软化后的蓝湿牛皮不能存放，须直接转入后续加工工序。技术领域
本发明涉及牛皮后处理技术，尤其涉及一种蓝湿牛皮脱铬软化处理方法。
背景技术
目前中国已成为世界公认的皮革生产加工大国。但是，我国牛皮资源有限，制革企业每年需要从非洲等地大量进口牛皮。由于考虑运输成本及卫生防疫等因素，进口的牛皮不是原皮，而是经过初步加工后的蓝湿牛皮。蓝湿牛皮有如下缺点：1、蓝湿牛皮含有铬元素。蓝湿牛皮是用铬鞣法制造的皮革半成品，其中的三价铬会因为加工或贮存等不利因素影响而转化为六价铬，而Cr⁶⁺是严重致癌物质。为了保护消费者的生命健康安全，一些发达国家和组织纷纷规定了残留在皮革中六价铬的限量标准。2、蓝湿牛皮由于鞣前处理不足，皮坯板硬，皮革成品性能达不到柔软舒适的要求。皮革做软的关键是在鞣制前期，如果鞣前做软达不到要求，在铬鞣后很难将皮革做软。
发明内容
本发明的目的在于解决上述现有技术的缺陷，提供一种蓝湿牛皮脱铬软化处理方法。一种蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，包括以下步骤：（1）回湿漂洗，将蓝湿牛皮放入转鼓中，然后加入100%-200%的水，水温控制在30-50℃，然后加入1%-3%的草酸、1%-3%的酸性蛋白酶、1%-2%的脱脂剂，转速6-10r/min，转动60-120min，用常温水漂洗，排液；（2）提碱，加入常温水100%-200%，甲酸钠1%-3%，脱脂剂1%-2%。转动20-60min，转速6-10r/min。加入纯碱2%-4%，转动40-60min；（3）退鞣，①加入氢氧化钠溶液2%-6%，转速6-10r/min，转动60-240min；②加入氢氧化钠溶液2%-6%，碱性软化酶1%-2%，转速6-10r/min，转动120-240min；③转鼓打自动过夜档，每转1-10min，停15-30min；持续6-9小时；④继续转20-40min，水洗，洗净铬渣，排液；（4）脱碱，先用常温水洗，后加入温度为25-35℃的水80%-150%，硫酸铵2%-5%使PH控制在7-8.5，转速6-10r/min，转30-90min；（5）软化，加入碱性软化酶1%-2%，转速6-10r/min，转30-90min；检查皮坯手感软化达到柔软透气要求后，水洗，要求皮坯洁白、柔软；其中，所有物质的添加量均以蓝湿牛皮质量为基准。进一步地，如上所述的蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，所述氢氧化钠溶液由20-40份98%氢氧化钠，加100-200份水溶解，冷却后制备而成。进一步地，如上所述的蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，经过步骤（5）软化后的蓝湿牛皮不能存放，须直接转入后续加工工序。本发明提供的蓝湿牛皮脱铬软化处理方法，采用酸、碱、酶综合技术联用进行脱铬和软化，避免了Cr⁶⁺对人体的危害；蓝湿牛皮在脱除铬的同时（或脱铬后），再通过碱和软化酶的作用，使皮革纤维松散，达到使皮革做软的目的。蓝湿牛皮经过脱铬做软后，可根据产品要求进行正常的后续加工工序。经过本法处理的皮坯，特别适合制造无铬的鞋面革、沙发革、摔纹革等。本发明采用酸、碱、酶综合处理蓝湿牛皮，通过科学配方，合理控制工艺参数，皮革纤维得到适度松散和软化，皮坯柔软舒适，皮身饱满，皮纹立体感强，皮革成品不含有毒的六价铬。经过本发明处理的蓝湿皮坯，可以按普通的方法进行后续加工，特别适合制造环保无铬的高档皮革。本发明用低档的蓝湿牛（黄牛）皮，经过脱铬软化处理后，能制造出环保、无毒、生态高档、时尚的家具革、沙发革、包袋革等，大大提高了皮革的附加值，经济效益和社会效益都十分明显。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1：（1）称重将蓝湿牛皮称重，作为以下各工序材料用量的依据（各工序所用原料按皮革的重量百分数计量）。将蓝湿牛皮投入转鼓。（2）回湿漂洗在转鼓中加入45℃水150%，然后加入草酸2%，酸性蛋白酶1%，脱脂剂1%。转速8r/min，转动60min。用常温水漂洗，排液。（3）提碱加入常温水150%，甲酸钠2%，脱脂剂1%，转动20min，转速6r/min，加入纯碱3%，转动40min。（4）退鞣加入氢氧化钠溶液4%，转速6r/min转动90min；（注：氢氧化钠溶液由35份98%氢氧化钠，加100份水溶解，冷却后使用，下同）。加入氢氧化钠溶液4%，碱性软化酶1.5%，转速6r/min转动150min，转鼓打自动过夜档，每转1min，停15min，共约8h，次日早晨转20-30min，水洗，要求洗净铬渣，排液。（5）脱碱先用常温水洗，再调温至30℃，加入水100%，硫酸铵4%，转速8r/min，转50min，查PH8.5（酚酞查切口透明无色）。（6）软化加入碱性软化酶1.5%，转速8r/min转60min检查皮坯，经检查皮坯手感软化达到柔软透气要求后，水洗，要求皮坯洁白、柔软。实施例2：（1）称重将蓝湿牛皮称重，作为以下各工序材料用量的依据（各工序所用原料按皮革的重量百分数计量）。将蓝湿牛皮投入转鼓。（2）回湿漂洗在转鼓中加入30℃水100%，然后加入草酸1%，酸性蛋白酶2%，脱脂剂1.5%。转速10r/min，转动80min。用常温水漂洗，排液。（3）提碱加入常温水100%，甲酸钠1%，脱脂剂1.5%，转动40min，转速10r/min，加入纯碱2%，转动60min。（4）退鞣加入氢氧化钠溶液2%，转速8r/min转动180min；（注：氢氧化钠溶液由35份98%氢氧化钠，加100份水溶解，冷却后使用，下同）。加入氢氧化钠溶液6%，碱性软化酶1%，转速8r/min转动120min，转鼓打自动过夜档，每转5min，停20min，持续8h，次日早晨转20-30min，水洗，要求洗净铬渣，排液。（5）脱碱先用常温水洗，再调温至25℃，加入水120%，硫酸铵5%，查PH7.0（酚酞查切口透明无色），转速6r/min，转90min。（6）软化加入碱性软化酶1%，转速10r/min转90min，检查皮坯，经检查皮坯手感软化达到柔软透气要求后，水洗，要求皮坯洁白、柔软。实施例3：（1）称重将蓝湿牛皮称重，作为以下各工序材料用量的依据（各工序所用原料按皮革的重量百分数计量）。将蓝湿牛皮投入转鼓。（2）回湿漂洗在转鼓中加入50℃水200%，然后加入草酸3%，酸性蛋白酶3%，脱脂剂2%。转速6r/min，转动120min。用常温水漂洗，排液。（3）提碱加入常温水200%，甲酸钠3%，脱脂剂2%，转动60min，转速8r/min，加入纯碱4%，转动50min。（4）退鞣加入氢氧化钠溶液6%，转速10r/min转动60min；（注：氢氧化钠溶液由35份98%氢氧化钠，加100份水溶解，冷却后使用，下同）。加入氢氧化钠溶液4%，碱性软化酶1.5%，转速10r/min转动120min，转鼓打自动过夜档，每转1min，停15min，持续9h，次日早晨转20-30min，水洗，要求洗净铬渣，排液。（5）脱碱先用常温水洗，再调温至35℃，加入水80%，硫酸铵2%，查PH8.5（酚酞查切口透明无色），转速8r/min，转50min。（6）软化加入碱性软化酶2%，转速6r/min转60min，检查皮坯，经检查皮坯手感软化达到柔软透气要求后，水洗，要求皮坯洁白、柔软。注意：经过脱铬软化的皮坯，不要存放，直接转入后续加工工序。本发明用酸、碱、酶综合处理蓝湿牛皮，通过科学配方，合理控制工艺参数，脱铬效果比任何单一脱铬方法更有效。同时通过碱和酶对皮革纤维进行适度松散和软化，使皮坯柔软舒适，皮身饱满，皮纹立体感强。经过本发明处理的蓝湿皮坯，可以按普通的方法进行后续加工，特别适合制造环保无铬的高档鞋面革、沙发革、摔纹革、包袋革等。本发明的目的主要在下面2点：1、对蓝湿牛皮进行脱铬，其目的一是消除有毒的Cr⁶⁺，二是脱铬后皮坯更易软化。2、由于蓝湿牛皮前期工序软化不足，皮坯板硬，本发明通过软化蓝湿牛皮使皮革柔软。本发明针对蓝湿牛皮的缺点，通过合理控制工艺参数，用酸、碱、酶对蓝湿牛皮进行协调综合脱铬，同时通过碱和酶对皮革纤维进行适度松散和软化，使皮坯柔软舒适，皮身饱满，皮纹立体感强。经过本发明处理的蓝湿皮坯，可以按普通的方法进行后续加工，特别适合制造环保无铬的缩纹风格的鞋面革、沙发革、包袋革等。对蓝湿牛皮进行脱铬：在工艺方案中先用草酸将蓝湿牛皮表面的铬脱出，然后用氢氧化钠进一步脱铬，并在脱铬的过程中加入生物酶制剂，为脱铬疏通道路，这样脱铬更彻底和干净。脱铬的原理：铬鞣后，铬与皮革上的羧基配位结合。用草酸处理时，草酸根具有很强的配位作用，能够取代皮革的羧基与铬配位，生成草酸铬，溶解于水，而从皮革上脱除。用氢氧化钠处理时，氢氧化钠的羟基具有很强的配位作用，能够取代皮革的羧基与铬配位，生成氢氧化铬沉淀而与皮革脱离，用水可洗去铬沉淀。使皮革纤维松散柔软：在工艺方案中通过氢氧化钠和酶处理来实现。氢氧化钠对皮革纤维有一定的水解作用，能够使皮革纤维松散和柔软。酸性酶和碱性酶对皮革纤维有较强的水解作用，能够使皮革纤维进一步松散和柔软。酶软化的程度主要靠控制软化温度、PH值和时间来控制，以手感检测柔软透气为度。本发明采用酸性酶和碱性酶分别处理蓝湿牛皮，使皮革柔软舒适；现有技术中“皮革蓝湿皮及其下脚料的常温原位脱铬方法”采用的是有机酸及其盐脱铬，而本发明是用酸、碱、酶对蓝湿牛皮进行协调综合脱铬，方法和工艺路线不一样。在皮革下脚料处理中用灰碱法脱铬，因石灰渣多，不但使用环境脏，而且含铬灰渣污泥难处理。本发明采用氢氧化钠分步脱铬，避免了石灰的脏和污泥问题。本发明采用酸、碱、酶综合处理蓝湿牛皮，通过科学配方，合理控制工艺参数，皮革纤维得到适度松散和软化，皮坯柔软舒适，皮身饱满，皮纹立体感强，皮革成品不含有毒的六价铬。经过本发明处理的蓝湿皮坯，可以按普通的方法进行后续加工，特别适合制造环保无铬的高档皮革。本发明用低档的蓝湿牛（黄牛）皮，经过脱铬和软化处理后，能制造出环保、无毒、生态高档、时尚的家具革、沙发革、包袋革等，大大提高了皮革的附加值，经济效益和社会效益都十分明显。最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。